Soru:
4-metil-siklohekzenin hidrohalojenasyonu ile neden hidrit kaymaları meydana gelmiyor?
ttdijkstra
2017-01-21 18:50:50 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Kitabım (aşağıya bakın), 4-metil-siklohekzenin hidrohalojenasyonunun bu mekanizmayı izlediğini ima ediyor:

mechanism

Neden ardışık Üçüncül bir karbokatyon sağlamak için hidrit kayıyor mu?

İkinci adım olan bromun nükleofilik saldırısının çok daha hızlı olduğunu ve bunun olmasını engellediğini tahmin ediyorum. Ancak bazı örneklere bakarak bunu doğrulamaya çalıştığımda, bunu masterorganicchemistry.com 'da görüyorum:

hydride shift example

Bu, aşağıdaki çok benzer mekanizmayı ifade eder:

hydride shift example mechanism

Örnekteki karbokatyon daha küçük bir halkadır, yani daha az kararlı olması gerekir ve daha da reaktiftir (hidrit değiştirme gerçekleştirmede daha az yeteneklidir.) Ama yine de yük üçüncül karbona daha yakın ve daha kolay erişilebilir.

Birisi neler olduğunu açıklayabilir mi?

Vollhardt, P .; Schore, N. Moleküller: Yapı ve İşlev, 6. baskı; WH Freeman: New York, 2014, s491 alıştırma 12-6:

Alıştırma 12-6

HBr'nin (a) 1'e eklenmesinin sonucunu tahmin edin. heksen; (b) trans -2-penten; (c) 2-metil-2-buten; (d) 4-metilsikloheksen. Her durumda kaç izomer oluşturulabilir?

Bu bir alıştırma ve kitap sadece başlangıç ​​materyalini "4-metil-sikloheksen" olarak ve arkada resimlerimde çizdiğim iki yapıyı (1-bromo- [4/3] -metil-sikloheksan) veriyor.
Belki ders kitabı sadece yanlıştır?
Şimdilik buna razı olacağım.
Bir cevap:
Tushar Pandey
2017-01-21 22:44:02 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Ardışık hidrit kaymalarının olmamasının nedeni, genel olarak, yeni bir karbokatyonun yalnızca bir öncekinden daha kararlı olduğunda vardiya yoluyla oluşmasıdır.

Üçüncül bir karbokatyon oluşturmak için, birden fazla ara maddenin aynı stabiliteye sahip olduğu (aynı kararlılığa sahip), ardışık olarak (+ alkil grubundan c-4 olduğunda, ilk ürününüz) 3 ardışık hidrit kayması meydana gelmelidir alfa-H sayısı). İkinci ürününüzün üçüncül karbokatyon oluşturması için hidrür kaymaları meydana gelmez, çünkü bir sonraki ara ürün daha az kararlıdır (önceki 4 alfa-H'ye kıyasla 3 alfa-H).

enter image description here

Halka halihazırda 6 üyeye (en az gerilim) sahip olduğu için halka genişlemesi / daralması da meydana gelmez.

İkinci düşünceye göre, ilk ürünümde c + üzerinde (+) ve endüktif etki olacak, bu da stabilitesini artıracak, ancak HyperConjugation'ın karbokatyon stabilitesi üzerinde indüktif etkiden daha büyük etkisi olduğunu düşünüyorum, bu nedenle alfa-H kaybının daha büyük olması gerekir. etki.
Lütfen dört ardışık metil ve hidrit Wagner-Meerwein yeniden düzenlemesini içeren skualen siklizasyon mekanizmasını kontrol edin, ikisi de gerçekten yokuş aşağı değildir.
Karbokatyonun yeniden düzenlenmesi için, karbokatyonun kararlılığında artış gibi bazı itici güçler olmalıdır.


ⓘ
Bu Soru-Cevap, otomatik olarak İngilizce dilinden çevrilmiştir.Orijinal içerik, dağıtıldığı cc by-sa 3.0 lisansı için teşekkür ettiğimiz stackexchange'ta mevcuttur.
Loading...