Soru:
döngüsel olmayan stereo kontrollü reaksiyon: organolityum ve 2-kiral bileşik
user1685
2013-05-23 19:54:40 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Aoyagi vd. ( J. Am. Chem. Soc., Cilt 115, No. 24, sayfa 11393), 2-lityo-1,3-ditiyan'ın alfa-şirale ( S ) -2-Asetilpiperidin, (2 S , 3 S ) ile yapılandırılmış ürünü verir. Bu 1,2 eklemenin ( dr = 6.2) diastereo seçiciliğinin, Cram'ın Li-iyonunun piperidin-N ile kompleksleşmesini içeren modeli tarafından tahmin edildiği belirtilmektedir. Aşağıdaki şemada diastereo seçiciliği yeniden oluşturmaya çalıştım:

http://abload.de/img/cram-ruleseej1y.png

Gördüğünüz gibi, Cram kuralını bir O, N-kompleksli ile uygulayarak yanlış ürünü buldum Li-ion (şemanın sağ tarafı). Şelat olmayan Cram kuralını uygulayarak (sol taraf; karbonile karşı en büyük ikame yönelimli, en küçük grup yoluyla saldırı) doğru yapılandırılmış (2 S , 3 S ) ) -product.

Hata nerede?

Bir cevap:
Elena Cosimi
2015-01-17 23:17:01 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Makaleye yeni bir göz attım ve aslında ana ürünlerinin S, R:

"... THF'de fazla 2-lityo-1,3-dithiane ile işlendiğini söylediler -50 ° C'de, bu işlem, piperidin nitrojen atomunun katılımına dayalı Cram'ın modeliyle öngörüldüğü gibi, lityum bileşiği ile sert bir siklik kompleks veren, 6.2: 1 diastereoseçicilikle birlikte% 72 kombine verimde üçüncül alkoller 22a ve 22b'yi oluşturdu ".

Bileşik 22a: (2S) -2 - [(R) -l- (1,3-Dithian-2-yl) -l-hidroksietil] piperidin

Bileşik 22b: (2S) -2 - [(S) -1- (1,3-Dithian-2-yl) -l-hydroxyethyl] piperidine

Herhangi bir hata bulamıyorum.



Bu Soru-Cevap, otomatik olarak İngilizce dilinden çevrilmiştir.Orijinal içerik, dağıtıldığı cc by-sa 3.0 lisansı için teşekkür ettiğimiz stackexchange'ta mevcuttur.
Loading...