Soru:
N-florosüksinimid: herhangi bir kapsam var mı?
Nilay Ghosh
2017-04-08 16:44:58 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Süksinimidin tüm halojen türevleri ( flor hariç ) mevcuttur ve çeşitli kimyasal işlemlerde kullanılmaktadır. N-florosuccinimde'i hazırlamayı zorlaştıran nedir? Yine de kimyagerler N-florosüksinimidin hazırlanışını çözemediler ve elektrofilik / radikal florlama N-floro- ile gerçekleştirildiği için onu sentezleme zahmetine bile girmediler. o-benzendisülfonimid (NFOBS), N-florobenzensülfonimid (NFSI) ve Selectfluor. Ayrıca, NFS başarıyla sentezlenmiş olsa bile, elektrofilik / radikal florlamada florlama ajanı olarak kullanılabilir mi?

Wikipedia'ya göre NBS, sodyum hidroksit ve bromun reaksiyona sokulmasıyla yapılır. buzlu su süksinimid çözeltisi içinde. NBS ürünü çökelir ve süzülerek toplanır. NCS ve NIS 'nin benzer şekilde (uygun halojenler kullanılarak) yapıldığını varsayıyorum. Ancak, neden NFS hala benzer bir yolla (flor kullanılarak) yapılmadı? Reaksiyon koşulu flor için uygun değil mi yoksa başka bir neden var mı?

NFS'nin florlama ajanı olarak kapsamını tartışan bir forum okuyordum. Şöyle diyor:

N-florosüksinimidin (201281-58-5) florinasyon için neden bu kadar nadir bir reaktif olduğunu bilen var mı? Bazı büyük tedarikçileri kontrol ettim ve hiçbiri satmıyor.

Bildiğim kadarıyla, N-Halogenesuccinimide Succinimide ile halojenin kendisi ile reaksiyona girerek elde ediliyor. Bu Klor, Brom ve İyot için geçerlidir. Flor çok reaktif. Flor türevi için, iyot süksinimid, halojeni değiştirmek için gümüş florür ile işlenir.

Diğer seçenek, N-Hidroksisüksinimidi Tiyonil florür veya Fosforlu triflorür ile işlemektir.

Bu doğru mu? Yukarıdaki sentezi doğrulayan herhangi bir kaynak bulamadım ve hazırlık süreci konusunda şüpheliyim. NFS, yukarıdaki süreçle yapılabilir mi?

Iki yanıtlar:
Oscar Lanzi
2017-04-08 17:30:05 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Belki NFS iyi çalışmıyor? İkinci dönem elementinden florine olan bağların genellikle daha güçlü ve daha ağır halojenlere karşılık gelen bağlardan daha az kararsız olduğunu unutmayın. Bu doğruysa, florini bir nitrojen-flor bağından çıkarmak, örneğin bir nitrojen-bromin bağından bromu çıkarmaktan daha fazla iş gerektirir.

https://en.m.wikipedia.org'da / wiki / Electrophilic_fluorination # Mechanism_and_stereochemistry birkaç yaygın florlama reaktifleri verilmektedir, bunlar OP tarafından bahsedilen bileşiklerdir. Listelenen bileşiklerin tümü, elektronları nitrojen-florin bağından karbonil gruplarının NFS'de olduğundan daha güçlü çeker (sülfonil grupları veya katyonik bir işlev kullanırlar), bu nedenle florinasyonu devam ettirmek için bu özellik gerekli görünüyor.

Güzel. Ayrıca, florin en elektronegatif halojenür olduğu için, $ \ ce {F +} $ kaynağı olarak hareket edecek bir $ \ ce {XF} $ bileşiği elde etmenin, bir bileşik $ \ ce {XI} elde etmekten daha zor olduğunu varsayabilirim. $, $ \ ce {I +} $ kaynağı olarak hareket etmek için. Bu nedenle, yine, daha fazla elektron çeken $ \ ce {X} $ kısmına ihtiyaç vardır.
Alexander Hampton
2017-05-23 17:08:32 UTC
view on stackexchange narkive permalink

NBS ve NIS sentezi, suya süksinimid, ilgili halojen ve NaOH (ve NIS durumunda AgNO3) eklenmesini içerir. Flor, hem oksijen hem de su ile çok şiddetli reaksiyona girerek hem yüksek derecede toksik hem de patlayıcı bileşikler olan HOF ve FOOF oluşturur. Bu nedenle su, florinasyonların çalıştırılması için uyumsuz bir çözücüdür, MeCN gibi polar aprotik bir çözücüye ihtiyacınız vardır. İkinci olarak, baz mevcudiyetinde flor, C-3 ve C-4 hidrojenlerinin pKa'sına bağlı olarak karbonile alfa florinasyonlarına girebilir.

NFS'yi daha ağır bir halojen muadili artı gümüş florürden elde edebilirsiniz. Ancak bu aslında florinleştirici bir ajan olarak çalışacağı anlamına gelmiyor, ki bunun gerçek sorun olduğunu düşünüyorum.
NFS, MeCN'de N-florokinuklidinyum'a (ayrıca bir ağrı) çok benzer bir N-F bağ gücüne sahiptir, bu nedenle işe yarayabilir. Ama bence o kadar iyi bir iş yapan NFOBS / NFSI yapmak çok daha zor.


ⓘ
Bu Soru-Cevap, otomatik olarak İngilizce dilinden çevrilmiştir.Orijinal içerik, dağıtıldığı cc by-sa 3.0 lisansı için teşekkür ettiğimiz stackexchange'ta mevcuttur.
Loading...