Soru:
Tert-butoksit neden gerekli olmadığında eliminasyon reaksiyonlarında sıklıkla kullanılır?
Eli Jones
2019-08-13 23:57:56 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Tert-butoksitin, sterik kütlesi nedeniyle (ve dolayısıyla bir protonu daha ikame edilmiş bir pozisyonda soyutlayamaması) nedeniyle eliminasyon reaksiyonlarında Hofmann ürününü desteklemek için kullanıldığını biliyorum; bununla birlikte, ilgisiz göründüğünde tert-butoksit kullanımını içeren önerilen organik sentezi sıklıkla gördüm. Örneğin, 1-bromobütan, sterik olarak engellenmiş bir bazla (örneğin, tert-butoksit) bir eleme reaksiyonuna girecektir; ancak, 1-bromobütan içindeki bromo grubu gibi birincil substratlar ile eliminasyon reaksiyonunu içeren reaksiyonları gördüğümde, etoksit yerine tert-butoksit kullanılır. Tert-butoksit basitçe ikame ürünlerinin oluşumunu engellemek için kullanılır. Sterik kütlesi, ikame reaksiyonlarında iyi bir nükleofil görevi görmesine izin vermeyecek kadar yeterli mi?

Iki yanıtlar:
William R. Ebenezer
2019-08-14 00:16:41 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Çeşitli nedenler:

  1. t-BuOK özellikle güçlü bir temel ve zayıf bir nükleofil olarak bilinir. büyük, hacimli yapısı, ikamede olağanüstü kötü performans göstermesine neden olur ve istenen ürün eliminasyon ürünü olduğunda herhangi bir yan reaksiyonu tam anlamıyla ortadan kaldırır.

  2. Raphaël'in ısrar ettiği gibi kolayca elde edilebilir.

  3. Temel gücü ortama bağlıdır. Çözücünün $ \ ce {K +} $ iyonlarıyla iyi kompleksleştiği DMSO'da çok güçlüdür. Ancak benzende nispeten daha zayıftır. Bu esneklik ona kaçınılmaz bir popülerlik kazandırıyor.

  4. Pek çok yoğunlaşma reaksiyonunun (Stobe's, Darzen) t-BuOK kullanıldığında daha fazla verime sahip olduğu görülüyor.

Raphaël
2019-08-14 00:08:20 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Genel olarak, etrafta büyük bir şişe $ \ ce {t-BuOK} $ olduğu içindir, öyleyse neden başka bir şey kullanmaya zahmet edelim?

Aynı fikir yelpazesinde, bir alkolü protondan arındırmak için $ \ ce {n-BuLi} $ kullandıkları yayınlar gördüm; bu tamamen abartılı, ancak muhtemelen $ \ ce {NaH} $ veya başka bir şeyden daha kullanışlıydı.



Bu Soru-Cevap, otomatik olarak İngilizce dilinden çevrilmiştir.Orijinal içerik, dağıtıldığı cc by-sa 4.0 lisansı için teşekkür ettiğimiz stackexchange'ta mevcuttur.
Loading...