Soru:
Piridin neden tek dişli bir ligand iken pirol üç dişli bir liganddır?
Fatima Sajadi
2015-01-12 17:16:06 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Pirolün bağsız elektronu elektron rezonansına katılırken piridinin bağlanmayan elektron çiftinin elektron rezonansına katılmadığını söylemek doğru mu? Bu nedenle piridinin rezonansı bozulmaz mı, böylece molekül tek dişli bir ligand görevi görebilir mi?

Pirolün nasıl üç dişli bir ligand olabileceğini anlamıyorum, üç dişli ligand olarak hareket ettiği bir örnek verebilir misiniz?
Sanırım siklopentadienil ile olduğu gibi bütün halkayı kullanarak koordinasyon hakkında diyor
Yine de, böyle koordine edilmiş pirol görmedim - örnekler hoş geldiniz!
Bir cevap:
Jan
2015-06-10 03:57:47 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Yorumlarda edindiğim bilgilere göre birkaç terimi karıştırdınız. Her iki bileşik de monodentattır, yani bir seferde yalnızca bir metali koordine edebilirler. Bununla birlikte, piridin genellikle bir elektron çifti bağışlarken, pirol üç (bir metale) bağışlayabilir - yine de pirolün bunu yaptığı bir yapı görmedim.

Nedeni oldukça basit: Pirol çok fazla siklopentadienil anyonu gibi, tek fark, bir karbon atomunun nitrojen ile değiştirilmesidir. Herhangi bir şekilde koordine etmek istiyorsa, bunu bir dilim ekmek gibi yapmak zorunda kalacak ve bir $ \ eta ^ 5 $ kompleksi oluşturacak. Aşağıdaki resimdeki ferrosen gibi.

enter image description here

Öte yandan piridinin nitrojen atomunda hidrojen yoktur; bunun yerine dışarıya bakan bir çift vardır, ancak yine de halka düzlemindedir. Bu, piridinin $ \ sigma $ benzeri bir şekilde $ \ eta ^ 1 $ tarzı bir metal merkeze iki elektron bağışlamasına izin verir. Tabii ki, piridin de bazen benzenin yaptığı gibi sandviç benzeri bir koordinasyon gerçekleştirebilir. Bununla birlikte, doğrudan iki elektronlu $ \ sigma $ bağışı çok daha güçlü olacak ve bu nedenle çoğu bileşikte sandviç tipi bir bağıştan büyük ölçüde ağır basacaktır.

$ \ Eta ^ 5 $ pirol koordinasyonunu gördüm, ör. [burada] (http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ic990742x). Muhtemelen, bu 6 elektronlu bir etkileşim anlamına gelir.
Ayrıca piridin $ \ eta ^ 6 $ koordinasyonunun [örnekleri] (http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/om00151a014) vardır.
@GeoffHutchison "Kimse görmedi" demedim, şimdiye kadar geçerli olan "Onu görmedim" dedim. (Ama onu aramaya gitmezdim, var olduğunu varsayardım ama daha az yaygın olurdu.) Güzel örnekler için teşekkürler!
Yeterince adil. Organometalik kimyagerler, "daha az yaygın" bileşikler yapma fikrinden zevk alıyor gibi görünüyor.


Bu Soru-Cevap, otomatik olarak İngilizce dilinden çevrilmiştir.Orijinal içerik, dağıtıldığı cc by-sa 3.0 lisansı için teşekkür ettiğimiz stackexchange'ta mevcuttur.
Loading...